PCB镀覆废液的回收处理技术
对PCB镀覆废液的有效利用不仅能起到保护环境的作用,还能转化为化工生产材料,产生循环效益。而在生产过程中,PCB镀覆废液一旦排出就成为最有害的物质。
金的回收
金是化学上最稳定的金属,它具有良好的装饰性、耐蚀性、减磨性、抗变色和抗高温氧化的能力,还具有接触电阻小和优良的钎焊性。因为它的产量极少,所以在利用它时,要考虑如何以最少的量来最大限度地发挥它的性质。
回收过程:
(一)、
(1)将含金废液加热到80-90℃,不断搅拌下缓慢加入氯化亚铁溶液,反应如下;
Au3++3Fe2+==3Fe3++Au↓
随着金离子不断被还原,溶液的颜色由黄色逐渐变为综红色,金粉沉于底部。继续加入过量的氧化亚铁溶液,静置数小时。取静止分层液两滴,加1%赤血盐两滴,现蓝色,表明金已被全部还原。倒去上部清液,减压法抽滤,下部为土黄色金粉沉淀。
(2)酸洗、水洗:将1∶2.5的盐酸溶液加入金粉中煮沸,搅拌5分钟,倾去上部溶液,如此反复3-5次,至不呈现黄色为止。用蒸馏水多次冲洗金粉,至洗出的水pH值约为7时为止
(3)烘干:将水洗后的金粉置于烘干箱中烘干,得桔黄色海绵粒状金渣。
(4)溶铸:将金粉置于石英坩埚内,于高温管式电炉内加热到1200℃左右,溶化后注入石墨模中铸为金锭。若金粉不钝,溶化时可加入硼砂,但不宜用石英坩埚,可将金粉置石墨坩埚中熔铸。
(二)、
在良好的通风条件下,把废金镀液注入瓷皿中,加热蒸发至粘稠状,用五倍蒸馏水稀释,在不断搅拌下加入用盐酸酸化过的硫酸亚铁,直至不再析出沉淀为止。金呈现黑色的粉状沉淀在瓷皿底部。将沉淀物先用盐酸,后用硝酸煮一下,然后清洗烘干。若能在700-800℃焙烧30分钟更好。
(三)、在良好的通风条件下,用盐酸调废金镀液的PH=1左右。把溶液加热到70-80℃在不断搅拌下加入锌粉,至溶液变成透明黄白色,有大量金粉被沉淀下来为止。在这过程中,保持PH=1左右。此后的处理方法与(二)相同。
(四)、不合格金镀层的退除,不合格的金镀层应尽可能补镀,只有在无法挽救时才进行退除。PCB不合格的金镀层可用含氰化物50-60g/l的碱性退金液退除。这种退金液退镀速度快且不伤害镍基体,溶金量可达25g/l,操作温度30--50℃退金后的镍镀经过后可继续镀金。
银的回收
银也是贵重金属之一,对废液中银的回收方法如下:
将废液用20%的氢氧化钠调节PH值在8-9之间,然后加入硫化钠溶液,使之生成硫化银沉淀;
2Ag++Na2S==Ag2S↓+2Na+↓
(2)用水洗涤硫化银沉淀至无残余硫化钠为止,滤去水份后,把硫化银放在坩中,加热至800-900℃进行脱硫,取出冷却.
(3)以银渣100份(重量),加硼砂10份、氯化钠5份搅和后再用坩埚灼烧至粗制银。
(4)用硝酸溶解粗制银,使之成为硝酸银溶液,再用活性炭脱色,过滤。
(5)将滤液浓缩至有硝酸银结晶析出时,转用吸滤法使硝酸银结晶全部析出吸干。最后把结晶的硝酸银放干燥器内干燥后,即可使用。若所得硝酸银的纯度不高,可用多次结晶提高纯度。
钯的回收
钯也是贵重金属之一,对废液中钯的回收方法如下:
在含钯废液中,加入浓氨水,使钯完全被氨铬后,然后加入浓盐酸,生成二氯二氨基钯盐沉淀,再进行过滤及清洗后,可作为化工原料出卖。
镍的回收
在含镍废液中,加入硫酸,调节溶液PH值为2-3,滤去不溶杂质。然后加热浓缩,在30℃以下结晶48小时以上。制得粗制硫酸镍。滤液循环使用。粗制硫酸镍经过重结晶,除杂质。最后用化学纯硫酸调整PH值为2-3。用钛质蒸发锅蒸发溶液至50-52Be°。在30℃以下无灰尘的室内自然结晶48小时后,即得精制硫酸镍。将精制后的结晶硫酸镍放在带麻点孔的塑料沥干筐内。在通风干净处沥干5-10天,即可检验包装。
铜的回收
(1) 从不含螯合物的含铜废液中回收铜。
在含铜废液中加入过量的铁屑,控制溶液温度30--50℃,反应1小时左右待反应完毕,取出铁屑,将置换的铜过滤、洗净、烘干即得金属铜粉,纯度达99%以上。
(2) 从含有螯合剂的铜废液中回收铜。
在含铜废液中,调整PH值至11以上,加入超过铜离子量的氢氧化钙,同时搅拌溶液,生成氢氧化铜沉淀、过滤、洗涤、沉淀。向沉淀中加入适量硫酸,然后蒸发结晶。取出结晶,干燥后即得硫酸铜晶体。
金的回收
金是化学上最稳定的金属,它具有良好的装饰性、耐蚀性、减磨性、抗变色和抗高温氧化的能力,还具有接触电阻小和优良的钎焊性。因为它的产量极少,所以在利用它时,要考虑如何以最少的量来最大限度地发挥它的性质。
回收过程:
(一)、
(1)将含金废液加热到80-90℃,不断搅拌下缓慢加入氯化亚铁溶液,反应如下;
Au3++3Fe2+==3Fe3++Au↓
随着金离子不断被还原,溶液的颜色由黄色逐渐变为综红色,金粉沉于底部。继续加入过量的氧化亚铁溶液,静置数小时。取静止分层液两滴,加1%赤血盐两滴,现蓝色,表明金已被全部还原。倒去上部清液,减压法抽滤,下部为土黄色金粉沉淀。
(2)酸洗、水洗:将1∶2.5的盐酸溶液加入金粉中煮沸,搅拌5分钟,倾去上部溶液,如此反复3-5次,至不呈现黄色为止。用蒸馏水多次冲洗金粉,至洗出的水pH值约为7时为止
(3)烘干:将水洗后的金粉置于烘干箱中烘干,得桔黄色海绵粒状金渣。
(4)溶铸:将金粉置于石英坩埚内,于高温管式电炉内加热到1200℃左右,溶化后注入石墨模中铸为金锭。若金粉不钝,溶化时可加入硼砂,但不宜用石英坩埚,可将金粉置石墨坩埚中熔铸。
(二)、
在良好的通风条件下,把废金镀液注入瓷皿中,加热蒸发至粘稠状,用五倍蒸馏水稀释,在不断搅拌下加入用盐酸酸化过的硫酸亚铁,直至不再析出沉淀为止。金呈现黑色的粉状沉淀在瓷皿底部。将沉淀物先用盐酸,后用硝酸煮一下,然后清洗烘干。若能在700-800℃焙烧30分钟更好。
(三)、在良好的通风条件下,用盐酸调废金镀液的PH=1左右。把溶液加热到70-80℃在不断搅拌下加入锌粉,至溶液变成透明黄白色,有大量金粉被沉淀下来为止。在这过程中,保持PH=1左右。此后的处理方法与(二)相同。
(四)、不合格金镀层的退除,不合格的金镀层应尽可能补镀,只有在无法挽救时才进行退除。PCB不合格的金镀层可用含氰化物50-60g/l的碱性退金液退除。这种退金液退镀速度快且不伤害镍基体,溶金量可达25g/l,操作温度30--50℃退金后的镍镀经过后可继续镀金。
银的回收
银也是贵重金属之一,对废液中银的回收方法如下:
将废液用20%的氢氧化钠调节PH值在8-9之间,然后加入硫化钠溶液,使之生成硫化银沉淀;
2Ag++Na2S==Ag2S↓+2Na+↓
(2)用水洗涤硫化银沉淀至无残余硫化钠为止,滤去水份后,把硫化银放在坩中,加热至800-900℃进行脱硫,取出冷却.
(3)以银渣100份(重量),加硼砂10份、氯化钠5份搅和后再用坩埚灼烧至粗制银。
(4)用硝酸溶解粗制银,使之成为硝酸银溶液,再用活性炭脱色,过滤。
(5)将滤液浓缩至有硝酸银结晶析出时,转用吸滤法使硝酸银结晶全部析出吸干。最后把结晶的硝酸银放干燥器内干燥后,即可使用。若所得硝酸银的纯度不高,可用多次结晶提高纯度。
钯的回收
钯也是贵重金属之一,对废液中钯的回收方法如下:
在含钯废液中,加入浓氨水,使钯完全被氨铬后,然后加入浓盐酸,生成二氯二氨基钯盐沉淀,再进行过滤及清洗后,可作为化工原料出卖。
镍的回收
在含镍废液中,加入硫酸,调节溶液PH值为2-3,滤去不溶杂质。然后加热浓缩,在30℃以下结晶48小时以上。制得粗制硫酸镍。滤液循环使用。粗制硫酸镍经过重结晶,除杂质。最后用化学纯硫酸调整PH值为2-3。用钛质蒸发锅蒸发溶液至50-52Be°。在30℃以下无灰尘的室内自然结晶48小时后,即得精制硫酸镍。将精制后的结晶硫酸镍放在带麻点孔的塑料沥干筐内。在通风干净处沥干5-10天,即可检验包装。
铜的回收
(1) 从不含螯合物的含铜废液中回收铜。
在含铜废液中加入过量的铁屑,控制溶液温度30--50℃,反应1小时左右待反应完毕,取出铁屑,将置换的铜过滤、洗净、烘干即得金属铜粉,纯度达99%以上。
(2) 从含有螯合剂的铜废液中回收铜。
在含铜废液中,调整PH值至11以上,加入超过铜离子量的氢氧化钙,同时搅拌溶液,生成氢氧化铜沉淀、过滤、洗涤、沉淀。向沉淀中加入适量硫酸,然后蒸发结晶。取出结晶,干燥后即得硫酸铜晶体。